環(huán)氧樹(shù)脂(Epoxy resin),,也稱為EP樹(shù)脂,、人工樹(shù)脂或樹(shù)脂膠,是分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的高分子化合物,,當(dāng)它與固化劑發(fā)生反應(yīng)時(shí),,會(huì)形成熱固性三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。環(huán)氧樹(shù)脂是一種物理機(jī)械性能優(yōu)秀的熱固性塑膠,,被廣泛應(yīng)用于膠粘劑,、涂料、電子封裝,、印刷電路板,、建筑材料、航空航天以及軍工等領(lǐng)域,。環(huán)氧基團(tuán)的IUPAC名稱為環(huán)氧乙烷(oxirane),,預(yù)聚物與交聯(lián)產(chǎn)物也可統(tǒng)稱為環(huán)氧樹(shù)脂。

 

環(huán)氧樹(shù)脂可以通過(guò)催化均聚與其自身反應(yīng)(交聯(lián)),,或與多種共反應(yīng)物反應(yīng),,包括多官能胺、酸(酐),、酚,、醇和硫醇。這些共反應(yīng)物通常稱為硬化劑或固化劑,,而交聯(lián)反應(yīng)通常稱為固化,。

 

一、環(huán)氧樹(shù)脂的起源

1934年,,德國(guó)化學(xué)家保羅·施拉克首次申請(qǐng)了環(huán)氧化物與胺縮合反應(yīng)的專利,。隨后在1943年,皮埃爾·卡斯坦博士宣布發(fā)現(xiàn)了基于雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂,,這一研究最終受瑞士的汽巴公司授權(quán),,汽巴公司也因此成為了全球領(lǐng)先的環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)商之一。1946年,,西爾萬(wàn)·格林利在德沃和雷諾茲公司任職期間,,申請(qǐng)了由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)樹(shù)脂的發(fā)明專利。

 

中國(guó)研制環(huán)氧樹(shù)脂始于1956年,在沈陽(yáng),、上海兩地首先獲得了成功,。至70年代末期中國(guó)已形成了從單體、樹(shù)脂,、輔助材料,,從科研、生產(chǎn)到應(yīng)用的完整工業(yè)體系,。

 

二,、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂

全球使用的環(huán)氧樹(shù)脂中約75%都是基于雙酚A與環(huán)氧氯丙烷(ECH)反應(yīng),產(chǎn)生雙酚A二縮水甘油醚(BADGE或DGEBA),。



環(huán)氧樹(shù)脂

雙酚A二縮水甘油醚的合成

 

這一生產(chǎn)過(guò)程分為兩個(gè)階段,,首先將環(huán)氧氯丙烷加入雙酚A,形成雙酚A二(3-氯-2-羥丙基)醚,,然后與等量氫氧化鈉發(fā)生縮合反應(yīng),,形成雙環(huán)氧化物。氯原子以氯化鈉的形式釋放,,氫原子以水的形式釋放,。當(dāng)形成的環(huán)氧化物進(jìn)一步與雙酚A反應(yīng)時(shí),會(huì)形成較高分子量的二縮水甘油醚 (n ≥ 1):

 

通過(guò)控制分子單元數(shù)量,,可以獲得不同形態(tài)的環(huán)氧樹(shù)脂,,分子單元較少(n = 1~2),可獲得粘稠,、透明的液體環(huán)氧樹(shù)脂,。分子單元較多(n=2~30),則為無(wú)色固體環(huán)氧樹(shù)脂,。雖然雙酚A基環(huán)氧樹(shù)脂是市場(chǎng)上最常見(jiàn)的產(chǎn)品,,但其他雙酚,例如雙酚F(BPF),,也可以與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生類似的反應(yīng),。

 

環(huán)氧樹(shù)脂 

高分子量雙酚A-二縮水甘油醚的合成

 

雙酚A二縮水甘油醚進(jìn)一步與雙酚A反應(yīng),生成較高分子量的二縮水甘油醚(n≥1),,稱為預(yù)聚,。重復(fù)單元(n=1~2)構(gòu)成的產(chǎn)品是一種黏稠的清澈液體,稱為液體環(huán)氧樹(shù)脂,。重復(fù)單元(n=2~30)構(gòu)成的產(chǎn)品則是一種無(wú)色固體,,稱為固體環(huán)氧樹(shù)脂。

 

雙酚A之外的其他雙酚(尤其是雙酚F)或溴化雙酚(如四溴雙酚A)也可用于上述環(huán)氧化和預(yù)聚,。與雙酚A樹(shù)脂相比,,雙酚F,、雙酚H等樹(shù)脂的粘度通常較低,并且每克平均環(huán)氧含量較高,,因此固化后具有更好的耐化學(xué)性,。

 

由于環(huán)氧樹(shù)脂以聚合物、半聚合物或低聚物的形式存在,,因此很少以純物質(zhì)形式存在,。在特定應(yīng)用中,例如使用蒸餾提純工藝,,可以得到更高純度等級(jí)的環(huán)氧樹(shù)脂,。但高純度液體環(huán)氧樹(shù)脂由于結(jié)構(gòu)高度規(guī)則,,容易形成結(jié)晶固體,,因此需要熔化才能進(jìn)行加工。

 

環(huán)氧樹(shù)脂的重要指標(biāo)之一是環(huán)氧值,,它代表環(huán)氧基團(tuán)的含量,。環(huán)氧值表示為“環(huán)氧當(dāng)量重量”,即分子量與環(huán)氧基團(tuán)數(shù)之間的比率,。該參數(shù)用于計(jì)算固化過(guò)程中所需的固化劑的用量,。為了獲得最佳的物理性能,環(huán)氧樹(shù)脂通常使用化學(xué)計(jì)量或接近化學(xué)計(jì)量的固化劑進(jìn)行固化,。

 

三,、環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用

環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)良的電絕緣性、物理機(jī)械性能,、與各種材料的粘接性能,、以及其使用工藝的靈活性是其他熱固性塑膠所不具備的。因此,,它被廣泛用于:涂料及黏合劑,;模鑄各種電子器件、集成電路封裝材料和電路板,;制造工業(yè)零件制品,;防水材料;建筑結(jié)構(gòu)加固補(bǔ)強(qiáng),,可與碳纖維搭配使用成為具有極高抗拉強(qiáng)度的補(bǔ)強(qiáng)材料,。

 

建筑材料


環(huán)氧樹(shù)脂

環(huán)氧樹(shù)脂修補(bǔ)混凝土裂縫

 

環(huán)氧樹(shù)脂在建筑領(lǐng)域的研究和應(yīng)用已有幾十年歷史,對(duì)于各種建筑材料都有優(yōu)異的粘接性能,,具有高強(qiáng)度,、抗疲勞、耐老化,、耐腐蝕等特點(diǎn),。環(huán)氧樹(shù)脂可作為添加劑,增強(qiáng)砂漿和混凝土的力學(xué)性能;改性環(huán)氧樹(shù)脂可用于混凝土結(jié)構(gòu)的加固改造,,例如粘貼碳纖維布加固,、粘貼鋼板加固、種植鋼筋,、修復(fù)混凝土的裂縫和缺陷等,,也是目前行業(yè)內(nèi)公認(rèn)的首選結(jié)構(gòu)膠粘劑材料。

 

粘合劑

環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑是“結(jié)構(gòu)粘合劑”或“工程粘合劑”類別中的主要部分,,其他還包括:聚氨酯,、丙烯酸、氰基丙烯酸酯等,。這些高性能粘合劑可用于制造飛機(jī),、汽車、自行車,、船只,、高爾夫球桿、滑雪板以及其他需要高強(qiáng)度粘合的應(yīng)用,。環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑幾乎可粘結(jié)任何材料,,對(duì)木材、金屬,、玻璃,、石材和塑料都能夠提供極強(qiáng)的粘接力,且可根據(jù)需求制成柔性或剛性,、透明或不透明,、彩色、快固或慢固,。環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑在耐熱性和耐化學(xué)性方面明顯優(yōu)于其他類型的粘合劑,。

 

電子電器 


環(huán)氧樹(shù)脂 

環(huán)氧樹(shù)脂封裝混合電路

 

環(huán)氧塑封料與芯片級(jí)電子膠黏劑在電子工業(yè)中扮演著關(guān)鍵角色,是保證芯片功能穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)的關(guān)鍵材料,,極大影響了半導(dǎo)體器件的質(zhì)量,。常被用于電動(dòng)機(jī)、發(fā)電機(jī),、變壓器,、開(kāi)關(guān)設(shè)備、印刷電路板和半導(dǎo)體封裝,。環(huán)氧樹(shù)脂是優(yōu)良的電絕緣體,,可保護(hù)電氣元件免受短路、灰塵和潮氣的影響,。在電子工業(yè)中,,環(huán)氧樹(shù)脂用于集成電路,、晶體管和混合集成電路包覆成型以及制造印刷電路板。體積最大的電路板類型——FR-4由編制玻璃纖維布與耐火環(huán)氧樹(shù)脂組成,。由于經(jīng)過(guò)封裝后的半導(dǎo)體器件需要在高溫高濕處理后,,仍能夠耐受260 ℃的無(wú)鉛回流焊,并要求封裝材料在該過(guò)程中不會(huì)由于應(yīng)力過(guò)高而出現(xiàn)分層或開(kāi)裂,、電性能失效等情況,,因此,需要通過(guò)多種理化性能指標(biāo)(流動(dòng)長(zhǎng)度,、熱膨脹系數(shù),、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粘度,、吸水率,、介電常數(shù)),以實(shí)現(xiàn)工藝性能以及應(yīng)用性能要求,。


環(huán)氧樹(shù)脂

袖珍計(jì)算器內(nèi)部,,環(huán)氧樹(shù)脂封裝處理器芯片

 

環(huán)氧樹(shù)脂可用于灌封變壓器和電感器,。通過(guò)在未固化的環(huán)氧樹(shù)脂上使用真空浸漬工藝,,可以消除繞組與繞組、繞組與鐵芯,、繞組與絕緣體之間的空氣孔隙,。固化后的環(huán)氧樹(shù)脂不僅電絕緣性能良好,導(dǎo)熱也比空氣更好,。變壓器和電感器的熱點(diǎn)大大減少,,優(yōu)化元件的穩(wěn)定性和壽命。

 

風(fēng)力發(fā)電


環(huán)氧樹(shù)脂

風(fēng)電塔筒混凝土預(yù)制節(jié)段安裝

 

環(huán)氧樹(shù)脂拼接膠可用于風(fēng)電塔筒的混凝土預(yù)制節(jié)段安裝拼接,,憑借環(huán)氧樹(shù)脂材料優(yōu)異的混凝土粘結(jié)型能,,可以制造出成本更低、耐久性更好的風(fēng)力發(fā)機(jī),;環(huán)氧樹(shù)脂與玻璃纖維或碳纖維織物結(jié)合后,,能夠生成強(qiáng)度極高且重量輕的復(fù)合材料,這些材料非常適合制造更長(zhǎng),、更高效的風(fēng)力渦輪轉(zhuǎn)子葉片,;環(huán)氧樹(shù)脂還可用作鋼塔、基座支柱和混凝土基礎(chǔ)的防護(hù)涂層,,延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命并降低維護(hù)成本,。發(fā)電機(jī)通過(guò)傳動(dòng)系統(tǒng)與轉(zhuǎn)子葉片連接,將機(jī)械風(fēng)能轉(zhuǎn)換為可用電能,,此過(guò)程需要環(huán)氧樹(shù)脂的電氣絕緣和高耐熱性能,。此外,,環(huán)氧樹(shù)脂還適用于變壓器、襯套以及連接風(fēng)機(jī)與電網(wǎng)的復(fù)合材料電纜,。目前,,歐洲風(fēng)能組件占環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用的最大部分,比例約占市場(chǎng)的 27%,。

 

航空航天

航空航天工業(yè)中,,環(huán)氧樹(shù)脂是優(yōu)良的反應(yīng)固化型材料,與高性能纖維增強(qiáng)材料復(fù)合,,便成為不可代替的結(jié)構(gòu)基體材料,。典型的纖維增強(qiáng)材料包括玻璃纖維、碳纖維,、凱芙拉纖維和硼纖維,。環(huán)氧樹(shù)脂還可用作航空航天結(jié)構(gòu)膠使用,在機(jī)械性能和耐環(huán)境侵蝕方面優(yōu)于大多數(shù)其他類型的樹(shù)脂,。



環(huán)氧樹(shù)脂 

石墨烯環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合涂層

 

研究人員發(fā)現(xiàn),,在飛機(jī)機(jī)翼旋葉上包覆石墨烯和環(huán)氧樹(shù)脂制成的復(fù)合材料涂層可有效除冰,實(shí)驗(yàn)表明在零下20℃的環(huán)境條件下,,涂層仍可融化機(jī)翼旋葉上數(shù)厘米厚的冰層,。該方法在除冰系統(tǒng)中屬于主動(dòng)式防冰法,相比化學(xué)防冰方法更為環(huán)保,。

 

工業(yè)摸具及復(fù)合材料


環(huán)氧樹(shù)脂

 碳纖維復(fù)合材料生產(chǎn)

 

環(huán)氧樹(shù)脂在工業(yè)生產(chǎn)中有著重要應(yīng)用,,常用于制造模具、主模型,、層壓板,、鑄件和夾具等生產(chǎn)輔助工具。相比金屬,、木材等傳統(tǒng)材料,,環(huán)氧樹(shù)脂模具不僅能提高生產(chǎn)效率,還能降低成本,、縮短生產(chǎn)周期,。同時(shí),它也被廣泛用于生產(chǎn)增強(qiáng)纖維和復(fù)合材料部件,。盡管環(huán)氧樹(shù)脂價(jià)格高于聚酯樹(shù)脂和乙烯基酯樹(shù)脂,,但其生產(chǎn)的復(fù)合材料部件通常具有更高的強(qiáng)度和耐熱性。

 

涂料應(yīng)用


環(huán)氧樹(shù)脂

 鋼筋上的環(huán)氧樹(shù)脂涂層

 

雙組分環(huán)氧涂料可用于重工業(yè)的金屬基材,,與傳統(tǒng)的熱固化粉末涂料相比,,此類涂層具有更高的硬度和耐久性。熔結(jié)環(huán)氧粉末涂料被廣泛應(yīng)用于石油,、天然氣,、飲用水行業(yè)中的鋼管和配件以及混凝土鋼筋的防腐處理,。環(huán)氧涂料相比乳膠漆和醇酸樹(shù)脂漆,更耐熱,,廣泛用于工業(yè)和汽車領(lǐng)域,。它還能用作底漆,提高汽車和船舶涂料的附著力,,尤其適用防銹蝕要求較高的金屬表面上,。金屬罐和容器通常涂有環(huán)氧樹(shù)脂涂層,特別是用于防止酸性食品(如番茄)導(dǎo)致的金屬腐蝕,。此外,,環(huán)氧樹(shù)脂還被用于裝飾地板,如水磨石地板,、碎石地板和彩色骨料地板,,提供美觀與耐用性相結(jié)合的裝飾效果。

 

制造船只


環(huán)氧樹(shù)脂

 由玻璃纖維浸漬環(huán)氧樹(shù)脂制造的艇

 

海洋領(lǐng)域環(huán)氧樹(shù)脂主要有兩個(gè)用途,。一是由于環(huán)氧樹(shù)脂比更常見(jiàn)的聚酯樹(shù)脂具有更好的機(jī)械性能,,因此用于制造需要高強(qiáng)度或重量比的部件。二是環(huán)氧樹(shù)脂的強(qiáng)度高,、間隙填充能力好,、與各種材料(包括木材)的粘合性出色,使其成為建造船只的重要材料之一,。

 

環(huán)氧樹(shù)脂還常用于船舶修理中,,在船舶維修和裝配時(shí),會(huì)先使用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行修復(fù),,然后再涂上一層具有紫外線防護(hù)功能的漆料,以增強(qiáng)防護(hù)效果,。

 

石油石化

在石油領(lǐng)域,,環(huán)氧樹(shù)脂也發(fā)揮著重要作用。它被用于處理堵塞儲(chǔ)層中產(chǎn)生過(guò)多鹽水的選擇性層,,從而減少油井出水,,提高原油產(chǎn)量,這項(xiàng)技術(shù)被稱為“堵水處理”,。

 

藝術(shù)領(lǐng)域 


環(huán)氧樹(shù)脂

 環(huán)氧樹(shù)脂繪畫

 

環(huán)氧樹(shù)脂與顏料混合后可用作繪畫介質(zhì),,通過(guò)層層疊加形成一幅完整的圖畫。環(huán)氧樹(shù)脂還可用于藝術(shù)品,、家具的裝飾,。環(huán)氧樹(shù)脂具有無(wú)縫、光亮的表面效果,,可以模塑成各種形狀,,因此在現(xiàn)代家具設(shè)計(jì)中,,環(huán)氧樹(shù)脂是打造簡(jiǎn)約風(fēng)格作品的首選材料。

 

在未來(lái),,我們將繼續(xù)致力于建筑結(jié)構(gòu)加固與維護(hù)的創(chuàng)新研究,,不斷提升我們的材料品質(zhì)。每一個(gè)工程項(xiàng)目都是對(duì)我們承諾的延續(xù),,也是對(duì)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的踐行,。我們深信,通過(guò)努力和創(chuàng)新,,結(jié)構(gòu)加固將迎來(lái)更加可靠和持久的明天,。感謝您的閱讀、分享與關(guān)注,!